Banque PT Physique Chimie C PT 2010Sujet et corrigé
- Diagrammes potentiel-pH et réactions de précipitation, dismutation
- Complexation et dosage par complexométrie
- Oxydoréduction et électrolyse
- Premier et second principes de la thermodynamique appliqués aux systèmes ouverts
- Cycles thermodynamiques et diagrammes enthalpiques
- Transferts thermiques et résistance thermique
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- Rapport du jury : non disponible
Présentation du sujet
Chimie du cuivre et de ses minerais, et thermodynamique d'une pompe à chaleurAfficher ou masquer la section
Présentation du sujet
Le sujet regroupe deux épreuves indépendantes de deux heures. La partie chimie étudie la séparation du cuivre, du cobalt et du manganèse à partir de minerais complexes par précipitation et diagrammes potentiel-pH, puis le dosage du cuivre dans un laiton et dans un test de glycémie par la liqueur de Fehling. La partie thermodynamique étudie le cycle d'une pompe à chaleur air/eau, son coefficient de performance, et l'effet du givrage de l'évaporateur sur ses performances.
- 1I. Étude de minerais complexes (chimie)Séparation sélective du cuivre et du cobalt par précipitation d'hydroxydes, puis traitement d'un mélange cuivre-cobalt-manganèse à l'aide de diagrammes potentiel-pH et de réactions de dismutation du chlore.
- 2II. Analyse d'un laiton (chimie)Étude du complexe cuivre-ammoniac, puis dosage du cuivre contenu dans un laiton par attaque à l'acide nitrique et électrolyse.
- 3III. La liqueur de Fehling (chimie)Étude de la composition de la liqueur de Fehling et de son utilisation pour doser le glucose par une réaction d'oxydoréduction avec le tartrate de cuivre.
- 4I. COP d'une pompe à chaleur (thermodynamique)Établissement de l'inégalité de Clausius et de l'expression du coefficient de performance d'une pompe à chaleur idéale.
- 5II. Principe de fonctionnement (thermodynamique)Analyse du cycle décrit par le fluide frigorigène à l'aide d'un diagramme enthalpique, calcul des transferts thermiques et du débit massique nécessaires pour assurer la puissance de chauffage demandée.
- 6III. Étude du cycle thermodynamiqueÉtude détaillée de chaque étape du cycle (compression isentropique, condensation, détente isenthalpique, évaporation) et de leur représentation dans le diagramme enthalpique.
- 7IV. Transfert thermique avec l'échangeur extérieurModélisation par analogie électrique de l'effet du givrage de l'évaporateur sur la résistance thermique et donc sur le coefficient de performance de la pompe à chaleur.
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Epreuve de Physique C : Chimie
AVERTISSEMENT
ETUDE DU CUIVRE ET DE SES MINERAIS
I. Etude de minerais complexes (47% des points)
1. Séparation du cuivre et du cobalt
On considère un cation métallique
1.1. Exprimer la solubilité
1.2. Applications numériques:
1.3. Montrer qu'il existe une zone de pH dans laquelle il est possible de précipiter
2. Minerais complexes
2.1. Diagramme simplifié du cuivre
Hypothèses, et données thermodynamiques
On ne considère pas le degré (+I) d'oxydation du cuivre, mais seulement les degrés 0 et (+ II).
Concentration des espèces solubles :
2.1.2. Placer, sur le diagramme, les domaines de prédominance des différentes espèces chimiques contenant du cuivre.
Données réunies dans l'annexe
Hypothèses, et données thermodynamiques
Concentration des espèces solubles :
b. Diagramme simplifié du manganèse (il n'est pas demandé d'établir les équations des frontières) :
Hypothèses, et données thermodynamiques
Le manganèse présente trois degrés d'oxydation :
Concentration des espèces solubles :
L'espèce
2.2. Traitement du mélange
- Acide sulfurique à
0, 5 mol.L^(− 1) . - Hypochlorite de sodium (
Na^+, ClO^− ), en solution concentrée.pK_a(HClO/ClO^−) = 7, 5 . - Carbonate de sodium (
2Na^+, CO_3^(2 −) ), solide, soluble dans l'eau.
pK_(a1)(H_2 CO_3/HCO_3^−) = 6, 4; pK_(a2)(HCO_3^−/CO_3^(2 −)) = 10, 3 .
On souhaite proposer un procédé permettant d'obtenir, à partir du mélange solide cuivre-cobalt-manganèse, les trois métaux séparés, au moyen d'opérations chimiques suffisamment simples pour pouvoir être mises en œuvre industriellement.
Remarque : On admet, pour simplifier, que l'acide sulfurique est un diacide fort.
2.2.1. Déterminer l'équation de la frontièreH^+/H_(2(g)) en supposant queP(H_2) = 1 bar. Représenter, sur le diagrammeE = f(pH) , la droite correspondante. En déduire qu'un des métaux du mélange n'est pas attaqué par l'acide sulfurique. Ce métal est récupéré par filtration. La solution résiduelle est traitée comme indiqué à la question 2.2.5.
2.2.2. Tracer, sur l'annexe, les frontières séparant les différents domaines mettant en jeu l'élément chlore, pour unpH > 2 : pour ces valeurs de pH , on admet que le dichlore se dismute.
Données thermodynamiques
E^∘(HClO/Cl^−) = + 1, 50 V; E^∘(ClO^−/Cl^−) = + 1, 73 V .
2.2.3. Indiquer les espèces chimiques stables dans les différents domaines.
2.2.4. Qu'est-ce qu'une réaction de dismutation? Donner le bilan de la réaction de dismutation du dichlore, en milieu très acide, puis en milieu très basique. Calculer, dans ces deux cas, la constante de la réaction de dismutation. Conclusion?
Données thermodynamiques
E^∘(HClO/Cl_2) = + 1, 63 V; E^∘(Cl_2/Cl^−) = + 1, 36 V .
2.2.5. Montrer qu'en imposant à la solution résiduelle de la question 2.2.1 un pH convenablement choisi, en présence de l'élément chlore sous une forme qu'on précisera, il est possible d'oxyder et faire précipiter une seule des deux espèces chimiques métalliques présentes dans cette solution; ce précipité est isolé par filtration. Sous quelle forme chimique se trouve l'autre espèce métallique dans la solution résiduelle?
2.2.6. En utilisant le diagramme potentiel-pH, montrer alors que le fait d'imposer à la solution résiduelle de la question 2.2.5 un pH basique, en présence d'un excès d'ion hypochloriteClO^− , permet alors d'obtenir une espèce purifiée du troisième métal de l'alliage ; quel est ce composé ? Justifier.
II. Analyse d'un laiton (
36% des points)
Pb, As...
On envisage ici de doser le cuivre présent dans un laiton.
1. Préliminaires : le complexe «bleu céleste» ou «liqueur de Schweitzer»
1.1. Déterminer le pH initial, juste après mélange des deux solutions. On donne :
1.2. Donner la définition de l'affinité chimique
1.3. Effectuer un bilan de matière : déterminer
1.4. Calculer
1.5. Justifier alors l'utilisation de ce complexe pour la détection de traces de
2. Dosage du cuivre dans un laiton
Afin d'être sûr que l'électrolyse est arrivée à son terme, et qu'il n'y ait plus d'ions
2.1. Déterminer le pH de la solution de 360 mL avant l'attaque du cuivre, l'acide nitrique étant supposé fort.
2.2. Déterminer le nombre
Données numériques:
2.3. Ecrire l'équation de la réaction (2) d'attaque du cuivre par l'acide nitrique, sachant que les couples rédox en jeu sont
Données numériques :
2.4. Au cours de la manipulation, on voit apparaître au-dessus de la solution un gaz roux caractéristique : le dioxyde d'azote
2.5. A la fin de l'électrolyse, on ajoute 40 ml d'une solution ammoniacale à
2.6. Pour que la coloration bleue soit visible, il faut que la concentration en complexe soit supérieure ou égale à
III. La liqueur de Fehling (17% despoints)
1. Composition de la liqueur de Fehling
- Solution
n^∘1 :
Acide sulfurique
Eau distillée: quantité suffisante pour 1 Litre
Le sulfate de cuivre hydraté se dissocie entièrement, à température ambiante, dans la solution, donnant des ions
La masse volumique du sulfate de cuivre utilisé est de
1.1. Déterminer la valeur de
Masses molaires :
1.2. Calculer le pH de la solution
1.3. Indiquer le pH maximum à ne pas dépasser si l'on souhaite que la solution reste limpide.
- Solution
n^∘2 :
Hydroxyde de sodium NaOH 400 g
Eau distillée :
quantité suffisante pour 1 Litre
2. Utilisation de la liqueur de Fehling
2.1. En milieu basique, la demi-équation-redox concernant le glucose est la suivante:
2.2. Ecrire alors le bilan de la réaction d'oxydo-réduction.
2.3. Pour ne pas être considéré comme diabétique, la teneur acceptable, en glucose, doit être inférieure à
A partir d'un échantillon de 10 mL d'urine, on recueille 8 mg d'oxyde cuivreux.
Déterminer la teneur en sucre des urines testées.
2.4. Conclusion : en supposant que le résultat trouvé peut se transposer au sang, y a-t-il hyperglycémie?
Diagramme

A COMPLETER SELON LES INDICATIONS DE L'ENONCE
Epreuve de Physique C - Thermodynamique
Si, au cours de l'épreuve, un candidat repère ce qui lui semble être une erreur d'énoncé, d'une part il le signale au chef de salle, d'autre part il le signale sur sa copie et poursuit sa composition en indiquant les raisons des initiatives qu'il est amené à prendre.
AVERTISSEMENT
Nous allons étudier les caractéristiques d'une PAC air/eau qui extrait un transfert thermique de l'air extérieur et en fournit à l'eau du circuit de chauffage ( il existe aussi des PAC air/air et eau/eau).
I. COP D'UNE POMPE A CHALEUR (20% des points)
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6/ Enfin a-t-on intérêt à rechercher un COP le plus élevé possible ou le plus faible possible ? Sur quels paramètres peut-on jouer pour modifier le COP?
II. PRINCIPE DE FONCTIONNEMENT (33% des points)
Sont également représentées sur ce diagramme les courbes isotitres (
L'utilisation de ce diagramme demandant une familiarisation préalable, on indique ci-dessous l'allure sommaire, dans ce diagramme, de la courbe de saturation, de celle d'une isotherme et de celle d'une isentrope.

Le passage du fluide dans le compresseur est supposé réversible.
Le détendeur et le compresseur sont calorifugés : l'évolution du fluide y est adiabatique.
Numéroter sur ce schéma les états (1-2 - 3-4), à partir de l'état 1 défini sur le diagramme
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Quelle est, numériquement, la valeur massique de ce transfert thermique ? Justifier.
12/ Dans quel élément du circuit le fluide reçoit-il de la chaleur du milieu extérieur ? Quelle est la nature de ce milieu extérieur ? Quelle est, numériquement, la valeur massique de ce transfert thermique? Justifier.
III. ETUDE DU CYCLE THERMODYNAMIQUE (
29% des points)
Justifier alors l'allure des isothermes.
En considèrant le fluide comme un gaz parfait, démontrer la relation qui relie les pressions et températures du fluide à l'entrée et à la sortie du compresseur, et
21/ Pourquoi cette installation ne peut-elle pas fonctionner si la température extérieure est inférieure à
IV. TRANSFERT THERMIQUE AVEC L'ECHANGEUR EXTÉRIEUR (
17% des points)

Le dégivrage est assuré par inversion de cycle (la chaleur nécessaire au dégivrage est prélevée à l'installation !). On peut, aussi, en plus, augmenter la puissance du ventilateur au niveau de l'évaporateur de la PAC.
27 I A l'aide d'une analogie électrique exprimer le rapport
Questions fréquentes
4 questionsSur quels chapitres porte le sujet de physique-chimie C banque PT 2010 ?Afficher ou masquer la section
Questions fréquentes
4 questionsSur quels chapitres porte le sujet de physique-chimie C banque PT 2010 ?
La partie chimie porte sur les diagrammes potentiel-pH, la précipitation, la complexation et l'oxydoréduction, tandis que la partie thermodynamique porte sur les cycles thermodynamiques d'une pompe à chaleur et les transferts thermiques.
Les parties chimie et thermodynamique de ce sujet banque PT 2010 sont-elles indépendantes ?
Oui, le sujet regroupe deux épreuves complètement indépendantes de deux heures chacune, l'une consacrée à la chimie du cuivre, l'autre à la thermodynamique d'une pompe à chaleur.
Quels résultats de cours faut-il connaître pour traiter ce sujet ?
Il faut maîtriser les diagrammes potentiel-pH, les constantes de solubilité et de complexation, ainsi que le premier principe pour un système ouvert en régime permanent et la lecture d'un diagramme enthalpique pour un cycle de pompe à chaleur.
Ce sujet nécessite-t-il de savoir lire un diagramme enthalpique de fluide frigorigène ?
Oui, la partie thermodynamique demande d'exploiter un diagramme enthalpique fourni en annexe pour déterminer les états successifs du fluide au cours du cycle de la pompe à chaleur et en déduire les transferts énergétiques.
Pas de description pour le moment
