Agrégation chimie externe 2021, épreuve 3Sujet et rapport du jury
Agrégation externe section physique-chimie option chimie - Sujet de la troisième épreuve écrite de la session 2021
- Structures de Lewis et géométrie VSEPR
- Thermochimie et cycles thermodynamiques
- Électrochimie (voltampérométrie cyclique, demi-équations redox)
- Équilibres acido-basiques en solvant non aqueux
- Cinétique chimique et effet isotopique
- Magnétisme moléculaire et couplage de spins
- Spectroscopies RPE et Mössbauer
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Présentation du sujet
DifficileRéactivités et caractérisations de complexes biomimétiques de la méthane monooxygénase : oxydation du méthane, électrochimie, magnétisme moléculaire et spectroscopies RPE et MössbauerAfficher ou masquer la section
Présentation du sujet
DifficileLe problème présente sous un angle physico-chimique la conception, la caractérisation structurale et l'étude de la réactivité de complexes biomimétiques pour l'activation des alcanes, inspirés de l'enzyme méthane monooxygénase. Il couvre des domaines variés (thermochimie, équilibres en solution, électrochimie, cinétique, magnétisme moléculaire) traités au niveau L3-M1, ainsi que des concepts nouveaux comme les spectroscopies RPE et Mössbauer, présentés en annexe.
- 1Partie I : oxydation du méthaneStructures de Lewis, équations de réaction et cycles thermodynamiques autour de l'oxydation du méthane, à un niveau L2.
- 2Partie II : réactivité d'un complexe mononucléaire de cuivreAspects thermodynamiques et cinétiques du transfert d'un atome d'hydrogène entre le dihydroanthracène et un complexe de cuivre, avec étude de l'effet isotopique.
- 3Partie III : spectroscopie RPE et complexes dinucléaires de cuivreCalcul du moment magnétique, couplage magnétique par orbitale magnétique, étude de spectres RPE et transfert électronique dans des complexes à valence mixte.
- 4Partie IV : spectroscopie MössbauerIdentification d'intermédiaires réactionnels du cycle catalytique de la MMO par spectroscopie Mössbauer.
Difficile. La moyenne des candidats admissibles à cette épreuve n'est que de 9,2/20, et 23% des candidats ont obtenu moins de 20 points sur 100 sur les seules questions fondamentales du sujet.
L'épreuve en chiffres
Moyenne 9,2 / 20 · 200 copiesAfficher ou masquer la section
L'épreuve en chiffres
- Moyenne
- 9,2/ 20
- Copies
- 200
Source : rapport du jury. Notes publiées par le concours (après harmonisation le cas échéant). Courbe : estimation par une loi normale.
Ce qu'a observé le jury
6 erreurs relevéesStructure de Lewis et géométrie VSEPR imprécises · États standards de référence mal connus · Montage de voltampérométrie cyclique décrit sans rigueurAfficher ou masquer la section
Ce qu'a observé le jury
6 erreurs relevéesLe sujet, exigeant, couvre des domaines variés de la chimie et suppose l'appropriation de concepts parfois nouveaux à partir de documents fournis en annexe. Le jury insiste sur la maîtrise nécessaire des fondamentaux incontournables, qui pèsent 32% du barème, ainsi que sur la qualité de la rédaction, notée sur 5% des points.
Les erreurs les plus sanctionnées
- 1Structure de Lewis et géométrie VSEPR imprécisesQ1
L'écriture de la structure de Lewis pour en déduire la géométrie selon la théorie VSEPR est maîtrisée de façon approximative.
« la maîtrise approximative de l’écriture de la structure de Lewis »
- 2États standards de référence mal connusQ4
Cette connaissance incertaine, pour le carbone, l'oxygène et l'hydrogène, compromet l'établissement de tout cycle thermodynamique.
« la connaissance incertaine des états standards de référence »
- 3Montage de voltampérométrie cyclique décrit sans rigueurQ8
La description du montage à trois électrodes, avec ampèremètre et voltmètre, manque de rigueur.
« impliquant trois électrodes, un ampèremètre et un voltmètre »
- 4Demi-équations redox relevant du hasardQ9
Des confusions apparaissent entre le système d'étude et le couple oxydant/réducteur de référence.
« relèvent plus du hasard et des confusions »
- 5Base forte inexistante utilisée dans un titrage aqueuxQ14
La réaction de titrage par un acide fort en solution aqueuse ne peut pas faire intervenir cette base, mais les ions hydroxyde.
« la réaction acido -basique de titrage par »
- 6Composantes de spin et spatiale omisesQ46, Q50
Cette omission dans la description de la fonction d'onde électronique entraîne des attributions erronées des états de spin puis une erreur de signe sur la constante de couplage.
« Les candidats ont souvent omis l’existence d’une composante de spin et d’une composante »
Ce qui a été bien réussi
- La première partie, rassemblant des notions fondamentales jusqu'au niveau L2, a été dans l'ensemble bien traitée.
- La sous-partie sur la spectroscopie RPE a été mieux traitée que les deux sous-parties précédentes de la partie III.
- La quatrième partie, sur la spectroscopie Mössbauer, a été traitée par un plus grand nombre de candidats que les parties II et III.
Conseils du jury
- Bien maîtriser les fondamentaux du programme de licence, qui représentent près d'un tiers du barème.
- Analyser et commenter systématiquement les tableaux de données expérimentales fournis par l'énoncé.
- Utiliser une méthode exploitant toutes les données disponibles (régression, moyenne) pour minimiser l'incertitude d'un résultat.
- Rester honnête et critique vis-à-vis de ses résultats plutôt que de chercher à masquer une erreur.
- Ne pas chercher à tout traiter dans un sujet long, mais privilégier un traitement séquentiel et fouillé des questions abordées.
Synthèse rédigée par WikiPrépa à partir du rapport officiel du jury (à télécharger en PDF). Les citations sont extraites du rapport.
Description
Sujet officiel Agrégation externe en chimie, session 2021.
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Questions fréquentes
4 questionsSur quoi porte le problème de chimie de l'agrégation externe 2021 ?Afficher ou masquer la section
Questions fréquentes
4 questionsSur quoi porte le problème de chimie de l'agrégation externe 2021 ?
Le sujet porte sur les complexes biomimétiques de la méthane monooxygénase : oxydation du méthane, électrochimie, magnétisme moléculaire et spectroscopies RPE et Mössbauer.
Ce sujet du problème de chimie agrégation 2021 est-il difficile ?
Oui, la moyenne des candidats déjà admissibles n'est que de 9,2/20, et près d'un quart des candidats a obtenu moins de 20% des points sur les questions fondamentales.
Quelles erreurs le jury a-t-il le plus relevées sur ce problème de chimie agrégation 2021 ?
Le jury relève une maîtrise approximative des structures de Lewis, une connaissance incertaine des états standards de référence, et des demi-équations redox relevant souvent du hasard.
Faut-il connaître la spectroscopie RPE et Mössbauer à l'avance pour ce sujet agrégation 2021 ?
Non, ces spectroscopies sont présentées en annexe avec des documents détaillés, mais leur appropriation rapide reste exigeante pour les candidats.
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