Petites Mines Physique Chimie PCSI 2003Sujet et corrigé
- Classification périodique et propriétés atomiques
- Piles électrochimiques et potentiels standard
- Dosage complexométrique et diagrammes de prédominance
- Polymérisation radicalaire
- Organomagnésiens et synthèse organique
- Machines thermiques dithermes et diagramme entropique
- Amplificateurs opérationnels (comparateur, trigger de Schmitt)
- Oscillateurs mécaniques amortis et forcés, poussée d'Archimède
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Présentation du sujet
Chimie du magnésium (atomistique, pile, dosage complexométrique, organomagnésiens) et physique d'une piscine à vaguesAfficher ou masquer la section
Présentation du sujet
Le sujet associe chimie et physique autour de thèmes concrets. En chimie, un premier problème étudie les propriétés atomiques du magnésium et de ses voisins de colonne, une pile amorçable à l'eau de mer, le dosage complexométrique de la dureté d'une eau par l'EDTA et le traitement de l'eau dure par résine échangeuse d'ions ; un second problème porte sur la synthèse d'un organomagnésien et son utilisation pour synthétiser un sesquiterpène odorant, le calacorène.
- 1Chimie, Problème 1 : propriétés atomiques et réductrices du magnésium, dosage de la dureté de l'eauÉtudier la configuration électronique et les propriétés périodiques du magnésium, le fonctionnement d'une pile au magnésium, le principe et le calcul d'un dosage complexométrique par l'EDTA, et le traitement de l'eau dure par résine échangeuse d'ions.
- 2Chimie, Problème 2 : synthèse d'un organomagnésien et du calacorèneÉtudier la préparation d'un organomagnésien puis son utilisation dans une séquence de synthèse organique menant au calacorène, avec mécanismes réactionnels et stéréochimie.
- 3Physique, Partie I : chauffage de la piscine par pompe à chaleurÉtudier le cycle thermodynamique d'une pompe à chaleur à changement d'état entre deux sources et calculer son efficacité et le travail nécessaire pour compenser les pertes par évaporation.
- 4Physique, Partie II : chauffage par panneaux solaires et régulation électroniqueCalculer l'énergie solaire reçue par les panneaux puis étudier un montage électronique à amplificateurs opérationnels et photorésistance pilotant la mise en marche de la pompe de circulation selon l'ensoleillement.
- 5Physique, Partie III : production de vagues par oscillateur mécaniqueÉtudier les oscillations verticales libres puis forcées d'une masse immergée suspendue à un ressort, avec frottement visqueux, pour produire des vagues.
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CONCOURS COMMUN 2003 DES ÉCOLES DES MINES D'ALBI, ALÈS, DOUAI, NANTES
Épreuve Spécifique de Physique et Chimie
(filière PCSI Option PC)
Jeudi 22 mai 2003 de 08h00 à 12h00
Instructions générales:
CHIMIE
Problème 1
I - Propriétés atomiques
- Le numéro atomique du magnésium est
Z = 12 . Indiquer sa configuration électronique dans l'état fondamental et en déduire sa position (numéros de ligne et de colonne) dans la classification périodique. - Le tableau ci-dessous regroupe quelques propriétés atomiques du magnésium et d'éléments issus de la même colonne de la classification périodique. Il s'agit du numéro atomique
(Z) , du rayon atomique (r_(atomique) ), du rayon ionique du cationM^+ (r_(ionique) ), des énergies de première et de deuxième ionisation de l'atome (E_(ionisation)1 etE_(ionisation)2 ), du potentiel redox standard du coupleM^(2 +)/M(E^∘(M^(2 +)/M)) .
| Be | Mg | Ca | Sr | Ba | |
| Z | 4 | 12 | 20 | 38 | 56 |
|
|
85 | 150 | 180 | 200 | 215 |
| r
|
44 | 82 | 118 | 132 | 153 |
|
|
9,32 | 7,64 | 6,11 | 5,69 | 5,21 |
|
|
18,21 | 15,03 | 11,87 | 10,98 | 9,95 |
|
|
-1,85 | -2,37 | -2,87 | -2,90 | -2,91 |
b) Justifier que, pour chaque atome,
c) Des cinq éléments présentés dans ce tableau, lequel est le meilleur réducteur ? En déduire lequel est le moins électronégatif.
II- Propriétés réductrices du magnésium
- Comparer les potentiels des deux couples ; en déduire quelle est l'anode et quelle est la cathode. Quelle est la réaction de fonctionnement de la pile?
- Faire un schéma de la pile en fonctionnement en précisant la polarité des électrodes et le sens de déplacement des électrons.
- Calculer la fem théorique de la pile. Montrer qu'elle ne dépend pas de la concentration en ions chlorure.
- Quel est le rôle de l'eau de mer?
III - Dureté de l'eau
On se propose dans cette partie de déterminer la dureté totale, c'est-à-dire la somme
2,0; 2,7;6,4;10,2.
Le mode opératoire est le suivant :
«On place 10 mL d'eau à analyser dans un erlenmeyer de 150 mL . On y ajoute 10 mL d'une solution tampon de
Les données numériques utiles sont regroupées à la fin de cette partie.
A- Préparation des solutions
- Pour préparer la solution de titrant, on introduit une masse
m de sel disodique d'acide éthylènediaminetétraacétique dihydraté(Na_2 H_2 Y, 2H_2 O) dans une fiole jaugée de 250 mL . On complète au trait de jauge avec de l'eau distillée. On bouche la fiole et on agite pour homogénéiser la solution.
a) Déterminer la massem que l'on doit peser avec précision pour obtenir une solution de concentrationc = 0, 050 mol.L^(− 1) .
b) Indiquer les domaines de prédominance des différentes formes de l'EDTA en fonction du pH . Quelle est l'espèce prédominante àpH = 10 ? Dans la suite du problème on considérera, par souci de simplification, que tout l'EDTA est sous cette forme à pH = 10 . - Pour préparer la solution de solution tampon
pH = 10 , on dissout une masse m' deNH_4 Cl dans 100 mL de soude molaire et on complète le volume jusqu'à 250 mL avec de l'eau distillée.
a) Ecrire l'équation-bilan de la réaction qui se produit quand on mélange ces deux réactifs. Calculer sa constante d'équilibre. Que peut-on en déduire?
b) Faire le bilan de matière. En déduire la valeur de la masse m' que l'on doit peser pour obtenir une solution tampon depH = 10 .
B- Principe du dosage
L'EDTA complexe les ions
- Ecrire l'équation-bilan des deux réactions de titrage qui se produisent pour
0 < v < v_e . - Ecrire l'équation-bilan de la réaction qui explique le changement de couleur se produisant à l'équivalence.
- Lors de ce type de dosage, la concentration en
Mg^(2 +) est souvent trop faible pour que le virage du Calmagite soit visible. Pour accentuer l'intensité du virage, on ajoute quelques gouttes de solution deNa_2 MgY à l'échantillon d'eau à analyser.
a) Ecrire l'équation-bilan de la réaction prépondérante qui se produit quand on ajoute des ionsMgY^(2 −) à un mélange d'ionsMg^(2 +) etCa^(2 +) .
b) Calculer sa constante d'équilibre. Expliquer l'intérêt de l'ajout deNa_2 MgY .
c) Montrer que l'ajout des quelques gouttes de solution deNa_2 MgY ne modifie pas la valeur du volume à l'équivalence.
C-Résultats
- En déduire la valeur de
[Ca^(2 +)]_0 + [Mg^(2 +)]_0 dans l'échantillon d'eau à analyser. - Sur l'étiquette de la bouteille d'eau, le fabricant indique les teneurs en ions suivantes:
Ca^(2 +) : 467mg.L^(− 1) etMg^(2 +) : 84mg.L^(− 1) .
Ces valeurs sont-elles compatibles avec le résultat expérimental ? - Lors de l'étude de ce dosage, on n'a pas tenu compte de la formation éventuelle d'un précipité de
Mg(OH)_2 . Justifier.
D- Traitement de l'eau dure
On rappelle la formule du styrène :
- Quelle est la formule du polystyrène ? Décrire le mécanisme de l'étape d'allongement de chaîne lors de la polymérisation radicalaire du styrène.
- Citer une autre utilisation courante du polystyrène.
Données:
Produit ionique de l'eau :
pKs
FIN DU PROBLEME 1
Problème 2
I - Synthèse d'un organomagnésien
- La découverte des organomagnésiens a valu à leur inventeur le Prix Nobel de chimie en 1912. Quel est le nom de ce chimiste français ? A partir de quels réactifs s'effectue la synthèse d'un organomagnésien ?
- Proposer, en le justifiant, un solvant pour cette synthèse (un seul critère est exigé).
- La synthèse d'un organomagnésien s'effectue dans un tricol surmonté d'un réfrigérant. Quel est le rôle de ce réfrigérant?
II - Un exemple d'utilisation en synthèse organique
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- Ecrire la formule topologique des composés
C, D, E, F, H_1, H_2, I, K_1, K_2, M_1 etM_2 . - Décrire le mécanisme de la réaction
E → F . Quelle réaction parasite pourrait se dérouler si l'hydrolyse était menée en milieu acide trop concentré ? Quelle précaution expérimentale supplémentaire permettrait d'éviter celle-ci? - Préciser les conditions opératoires requises pour déshydrater
G . Décrire le mécanisme de la réactionG → H_1 . Justifier queH_1 est majoritaire devantH_2 . - Combien J possède-t-il de stéréoisomères ? Les désigner à l'aide de la nomenclature adaptée (
R, S ,Z, E) en indiquant la relation de stéréoisomérie qui existe entre eux (on ne demande pas de représenter les stéréoisomères, ni de les nommer). - Décrire le mécanisme de la réaction
J → K_1 . Justifier queK_1 est majoritaire devantK_2 . - Justifier que
M_1 est majoritaire devantM_2 .
FIN DU PROBLEME 2
PHYSIQUE
Piscine à Vagues
Constantes du problème:
I - Chauffage de la piscine à l'aide d'une pompe à chaleur

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- Pour un point
i (compris entre1 et5 ) du cycle, on noteP_i, T_i etV_i la pression, la température et le volume du fluide caloporteur.
a. Calculer la variation d'entropieΔS de la vapeur assimilée à un gaz parfait pour une transformation isobare entre les températuresT_3 etT_4 .
b. Le dessin de la figure 1 donne l'allure de la courbe d'équilibre liquide-vapeur du fluide considéré dans le diagramme (T, S ). On y a repéré le point 1 correspondant au début du cycle. Reproduire le schéma sur votre feuille et placer les points2, 3, 4 et 5. Pour chaque trajet (sauf le trajet 5-1), justifier rapidement l'allure des courbes ainsi obtenues. - Reproduire le diagramme de la figure 2 et indiquer par des flèches les sens réels des flux thermiques et du travail. Indiquer dans quelles étapes du cycle ces flux ont lieu.
- Quel est l'intérêt, pour une pompe à chaleur, d'utiliser un changement d'état? Quel est l'intérêt d'utiliser un fluide caloporteur de température d'ébullition basse ?
- Donner la définition de l'efficacité thermodynamique
η de la pompe à chaleur. Montrer que l'efficacité réelle de toute pompe à chaleur est inférieure à l'efficacité
5) Les pertes de la piscine sont essentiellement dues à l'évaporation de l'eau dans l'air. Dans les conditions précisées plus haut, le taux d'évaporation par heure et par mètre carré de surface d'eau est de
6) Quel doit être le travail que l'on doit fournir au fluide pour que la pompe à chaleur puisse maintenir la température de la piscine constante pendant une heure ? Comparer ce travail à l'énergie qu'il aurait fallu fournir si on chauffait l'eau de la piscine avec une simple résistance électrique.
II - Chauffage de la piscine avec des panneaux solaires
Une pompe permet de faire circuler l'eau de la piscine à travers des panneaux solaires (simples tuyaux noirs) placés sur le toit du bâtiment. L'énergie solaire réchauffe l'eau des panneaux qui retourne ensuite dans la piscine.
- Déterminer l'énergie reçue par l'eau de la piscine pendant une heure en supposant que l'éclairement moyen reçu au niveau des panneaux solaires est de
300 W/m^2 et que toute l'énergie solaire y est absorbée. - Pour contrôler l'ensoleillement, on utilise une photorésistance
R(E) , résistance dont la valeur dépend de l'éclairementE . Dans le tableau suivant, on donne les valeurs expérimentales de la résistance en fonction de l'éclairement réel. Pour ne pas endommager la photorésistance, les données expérimentales ont été obtenues en plaçant un verre teinté devant la photorésistance. Les valeurs d'éclairement correspondent aux valeurs effectivement mesurées à la surface de la terre.
|
0,66 | 6,73 | 32,2 | 70,0 | 105 | 168 | 220 | 263 | 293 | 307 | ||
|
23,2 | 8,61 | 2,90 | 1,70 | 1,22 | 0,96 | 0,82 | 0,73 | 0,69 | 0,67 |
a. Soient
On prendra l'échelle suivante : Axe des abscisses
b. En déduire une forme approchée de l'expression de
c. On place cette photorésistance dans le montage de la figure 3.

.jpg)

g. Le système fonctionne normalement le jour mais se met accidentellement en marche la nuit car la photorésistance se trouve proche d'un éclairage à tubes néons (éclairement
III - Production de vagues
.jpg)
- Ecrire la condition d'équilibre de la masse
M dansR . - En déduire l'équation différentielle du mouvement de l'oscillation de M . On écrira une équation reliant
z et ses dérivées,M, k eth . Donner la pulsation propreω_0 de cet oscillateur. On négligera les frottements dans cette question. - Commenter le fait que
ω_0 ne dépende pas de l'intensité de la poussée d'Archimède.Y a-t-il un terme de l'équation différentielle précédente qui en dépende? - On tient compte d'une force de frottement visqueux, colinéaire à la vitesse et d'intensité
F→ = − αv→ (identique dans tous les référentiels) de l'eau sur la masse M . Donner la nouvelle équation différentielle vérifiée parz . En se plaçant dans le cas d'un amortissement faible, donner sans calcul l'allure de la fonctionz(t) avec les conditions initiales suivantes: àt = 0, z = h_1 > h et la vitesse initiale est nulle. - A l'aide d'un piston, on impose à l'extrémité
A du ressort, un mouvement vertical sinusoïdal d'amplitudez_(Am) (voir figure 7) ; doncz_A(t) = z_(Am)cos(ωt) . Ecrire dans le référentielR^′ , lié àA , l'équation différentielle vérifiée parz ' cote deG dansR^′ .

- Calculer l'amplitude des oscillations de la masse
M dansR^′ . On utilisera la notation complexe et on fera apparaître les constantesω_0, τ = M/α et la variablex = ω/(ω_0) . - Dans ce dispositif, l'intérêt du ressort est de permettre d'obtenir des oscillations de la masse d'amplitude supérieure à celle de l'excitation. Chercher un intervalle de pulsations pour lequel cette condition est vérifiée. Vous montrerez que cet intervalle existe si la masse
M est supérieure à une certaine valeur que vous préciserez. - Si la condition précédente est vérifiée, pour quelle pulsation l'amplitude d'oscillation de la masse
M est-elle maximale?
FIN DE L'EPREUVE
Questions fréquentes
4 questionsSur quels chapitres porte ce sujet de physique-chimie PCSI des Mines d'Albi, Alès, Douai, Nantes 2003 ?Afficher ou masquer la section
Questions fréquentes
4 questionsSur quels chapitres porte ce sujet de physique-chimie PCSI des Mines d'Albi, Alès, Douai, Nantes 2003 ?
En chimie, il porte sur les propriétés du magnésium, les piles, le dosage complexométrique et les organomagnésiens ; en physique, sur les machines thermiques, l'électronique à amplificateurs opérationnels et les oscillateurs mécaniques.
Les parties chimie et physique sont-elles indépendantes ?
Oui, les deux problèmes de chimie et les trois parties de physique sont chacun présentés comme indépendants, et de nombreuses questions à l'intérieur de chaque partie le sont également.
Ce sujet demande-t-il de connaître les organomagnésiens ?
Oui, le second problème de chimie porte sur la synthèse d'un organomagnésien et son utilisation pour obtenir le calacorène, un sesquiterpène odorant.
La partie physique aborde-t-elle l'électronique ?
Oui, la partie II étudie un montage à amplificateurs opérationnels utilisant une photorésistance pour piloter automatiquement une pompe de circulation d'eau.
Pas de description pour le moment
