Centrale Physique Chimie 2 PSI 2016Sujet, corrigé et rapport du jury
- Solubilité et produit de solubilité
- Oxydoréduction et courbes intensité-potentiel (électrolyse)
- Diagrammes potentiel-pH
- Thermochimie (température de flamme)
- Diffusion thermique
- Thermodynamique des systèmes ouverts
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Présentation du sujet
Électrolyse de l'eau de mer et thermodynamique d'un cuiseur à œufsAfficher ou masquer la section
Présentation du sujet
Le sujet comporte deux grandes parties indépendantes de taille égale. La première porte sur le chlorure de sodium : obtention du sel par évaporation de l'eau de mer, puis production de dichlore et de soude par électrolyse. La seconde étudie un cuiseur à œufs et cherche à expliquer pourquoi il faut d'autant moins d'eau que le nombre d'œufs est grand, à l'aide de l'équation de la diffusion thermique et d'un bilan en système ouvert.
- 1Partie I : le chlorure de sodiumÉvaporation de l'eau de mer et solubilité du sel, électrolyse et courbes intensité-potentiel, diagramme potentiel-pH du chlore, dismutation du dichlore et température de flamme.
- 2Partie II : de la cuisson des œufsChauffage de l'eau, équation de la chaleur en géométrie sphérique résolue par séparation des variables, durée de cuisson, puis bilan d'un système ouvert en régime stationnaire.
Ce qu'a observé le jury
6 erreurs relevéesRôle du vent dans l'évaporation · Bilan d'électrolyse mal écrit · Tension de travail confondue avec la tension de seuilAfficher ou masquer la section
Ce qu'a observé le jury
6 erreurs relevéesLes nombreuses sous-parties indépendantes ont permis aux candidats de profiter de toute l'étendue du sujet. Pour obtenir le maximum des points, il fallait toutefois entrer au cœur des questions et détailler chaque argument : grappiller des points a été peu efficace. La présentation est satisfaisante dans la grande majorité des copies, à côté de quelques copies très négligées.
Les erreurs les plus sanctionnées
- 1Rôle du vent dans l'évaporationI.A.1
Son effet thermique a souvent été invoqué, alors que le jury attendait le renouvellement de l'air saturé en vapeur d'eau.
- 2Bilan d'électrolyse mal écritI.B.1, I.B.2
Le bilan fait souvent intervenir des espèces très minoritaires comme H+ ou garde des électrons. Il faut penser au produit ionique de l'eau quand les ions hydroxyde remplacent H+.
« Rappelons qu’une équation bilan d’oxydoréduction s’écrit sans électron. »
- 3Tension de travail confondue avec la tension de seuilI.B.3
La tension de travail, hors chute ohmique, se lit entre des points d'intensités opposées sur le diagramme intensité-potentiel.
- 4Dismutation et caractère explosifI.B.10, I.B.11
La dismutation du dichlore en milieu basique est rarement comprise. Pour la température de flamme, les raisonnements rigoureux sont rares et le caractère explosif est rarement justifié par la pression élevée des gaz.
« quelle que soit la température calculée (parfois 298 K !), les candidats concluent que « ça explose ». »
- 5Équation de la chaleur sans rigueurII.B.2, II.B.3
Un vecteur est parfois égalé à un scalaire et l'aire de la sphère ignorée. La séparation des variables exige de justifier la constante, et la linéarité de l'équation doit être invoquée pour combiner des solutions.
- 6Démonstrations forcéesII.B.3, II.B.4
Le jury repère les calculs où le résultat donné apparaît spontanément par un simple donc, et sanctionne ce manque d'honnêteté. En II.B.4, le facteur r² issu du gradient est souvent oublié.
« Le jury sanctionne le manque de rigueur ou d’honnêteté intellectuelle. »
Ce qui a été bien réussi
- Les réactions à la cathode et à l'anode sont en général correctement identifiées (I.B.1).
- De nombreuses réponses correctes ont été données pour la température de flamme (I.B.11).
- Le jury a lu quelques excellentes copies.
Conseils du jury
- Lire l'énoncé pour en retenir toutes les hypothèses (domaine de pH, conditions isobare et adiabatique).
- Utiliser l'enthalpie quand le bilan n'explicite pas le travail des forces de pression, et appliquer rigoureusement le premier principe au système ouvert en régime stationnaire.
- Ne pas mélanger calcul littéral et calcul numérique, et indiquer les notations choisies.
- Employer un vocabulaire précis : on n'oxyde pas un couple.
- Appuyer les démonstrations sur un schéma propre et un tracé clair, et soigner la présentation.
Synthèse rédigée par WikiPrépa à partir du rapport officiel du jury (à télécharger en PDF). Les citations sont extraites du rapport.
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L'énoncé complet, avec les formules et les figures, sans ouvrir le PDF.Afficher ou masquer la section
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I Le chlorure de sodium, un sel courant pour de nombreuses applications
I.A - Obtention de cristaux de chlorure de sodium par évaporation d'eau de mer
I.A.1)
b) Justifier que le vent et le soleil sont favorables à l'évaporation.
I.A.2) Calculer la concentration molaire moyenne en chlorure de sodium de l'eau de mer.
I.A.3) Pour une solution à
a) le pourcentage de diminution volumique pour obtenir l'apparition du premier cristal. Le pourcentage de diminution volumique correspond à
b) le pourcentage de diminution volumique pour avoir précipitation à
c) Sachant que l'eau de mer contient aussi en proportions non négligeables
I.B - Production de dichlore
Cl_2 et de soude NaOH
Le schéma d'une cellule d'électrolyse industrielle du procédé à diaphragme est donné figure 1 et les courbes intensité potentiel correspondantes figure 2. Dans ce procédé :
- les anodes en titane sont revêtues d'un mélange à base de ruthénium permettant d'abaisser la surtension du couple
Cl_2/Cl^− ; - les cathodes sont en acier ;
- l'électrolyte utilisé est une solution de NaCl à
300 g ⋅ L^(− 1) , c'est-à-dire proche de la saturation à la température de l'électrolyse; - la tension d'électrolyse est de
3, 5 V ; - on constate un dégagement de dichlore
Cl_2 à l'anode et de dihydrogèneH_2 à la cathode; - si la concentration en ions chlorure
Cl^− diminue trop, on observe un dégagement de dioxygèneO_2 .
I.B.1) Donner les demi-équations électroniques se produisant sur chaque électrode, que l'on nommera, puis le bilan de l'électrolyse réalisée.
I.B.2) Déterminer la constante thermodynamique de la réaction réalisée et indiquer pourquoi l'électrolyse permet de faire cette réaction.
I.B.3) Recopier l'allure du graphique présenté figure 2 en indiquant sur les portions de courbes les transformations chimiques correspondantes, puis en construisant la tension à appliquer pour une intensité donnée. Quel problème rencontre-t-on si on applique une tension trop forte?
.jpg)

I.B.5) Sachant que le rendement faradique est de 0,75 , déterminer l'énergie nécessaire pour produire
I.B.6) Justifier le problème observé si la concentration en chlorure
I.B.7) Justifier l'affirmation selon laquelle il ne faut pas que les ions hydroxydes
I.B.8) Retrouver sur ce diagramme la valeur du
I.B.9) Retrouver sur ce diagramme le potentiel standard du couple
I.B.10) Écrire la réaction du dichlore

I.B.12) En observant le schéma de la figure 1, répondre aux questions suivantes.
a) Quel est le double rôle du diaphragme ?
b) L'utilisation d'un diaphragme constitué de fibres d'amiante imprégnées de résines organofluorées, induit une surconsommation d'énergie. Quel facteur électrocinétique intervient dans cette augmentation d'énergie consommée ?
c) Pourquoi par ce procédé obtient-on de la soude impure ?
II De la cuisson des oeufs
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Les œufs à cuire selon différents degrés de cuisson (coque, mollet, dur) sont placés sur une grille percée de 7 trous circulaires et de 6 trous périphériques permettant la circulation de la vapeur d'eau dans l'enceinte de cuisson.
Des orifices sont percés au sommet de la cloche métallique pour permettre à la vapeur de s'échapper.
La puissance électrique consommée par l'appareil est :
La quantité d'eau placée dans le cuiseur est mesurée à l'aide d'un gobelet gradué selon le nombre d'œufs à cuire et le type de cuisson désirée (voir figure 6). Le fond est bombé à cause de la présence d'une pique sous la base du gobelet permettant le perçage du sommet de l'œuf lors de la cuisson afin d'éviter la rupture de la coquille.
Problématique
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Fonctionnement du cuiseur
Notons
Soient
II.A - Chauffage de l'eau
II.A.2) On place dans le cuiseur une masse d'eau
II.B - Détermination de la durée de cuisson
Δt_2
II.B.1) Mécanisme de la cuisson des œufs
- une coquille très mince;
- le blanc d'œuf constituant les deux tiers de l'œuf. C'est un liquide composé à environ
90% d'eau et10% de protéines, sels minéraux et vitamines; - le jaune d'œuf est composé à moitié d'eau, de
15% de protéines et de30% de lipides.
Lors de la cuisson (type œuf dur) les protéines se déroulent partiellement et se lient pour former un réseau qui piège l'eau: c'est un gel. Les œufs caoutchouteux sont ceux qui ont perdu trop d'eau ; c'est aussi la sur-cuisson du jaune qui le fait devenir sableux. Quand un œuf est cuit à100^∘C , la masse diminue progressivement à mesure

supérieure à la température de coagulation de ses protéines, il coagule en conservant son eau, gage de moelleux. Le jaune d'œuf commence à épaissir à
Justifier l'existence de la pique sous le fond du gobelet.
II.B.2) Modélisation et établissement de l'équation de la chaleur
Afin de simplifier l'étude, on va négliger l'influence de la coquille et considérer l'intérieur de l'œuf comme homogène et ayant les propriétés thermodynamiques de l'eau: masse volumique
a) Établir l'équation de la chaleur en coordonnées sphériques, en faisant un bilan énergétique sur une couche sphérique de rayon
b) On introduit les variables réduites :
II.B.3) Résolution de l'équation de la chaleur
Donner l'expression de
b) Pour trouver la composante spatiale de
c) Montrer alors que la solution générale de l'équation II. 1 peut s'écrire sous la forme
II.B.4) Détermination des constantes dans l'approximation de Fourier
c) Exprimer alors
d) Calculer
II.B.5) Calcul de la durée de cuisson
Δt_2 pour un œuf dur
b) Calculer
II.C - Détermination de la masse d'eau à placer dans le cuiseur
II.C.1) Détermination approchée de l'énergie de cuisson d'un œuf dur
E_d
b) De la même façon, donner une borne supérieure
c) Dans la suite, on adoptera comme valeur de l'énergie
II.C.2) Pendant la phase de cuisson, on peut considérer l'eau contenue dans le cuiseur comme un système ouvert en écoulement permanent, admettant en entrée de l'eau liquide à la température
Soit
On note:
-
D_m le débit massique de vapeur en sortie ; -
n le nombre d'œufs dans le cuiseur ; -
ℓ_v la chaleur latente massique de vaporisation de l'eau liquide à100^∘C, ℓ_v = 2, 26 × 10^6 J ⋅ kg^(− 1) ; -
E(t) l'énergie cédée à un œuf entre le début de sa cuisson et l'instantt ; -
E_X l'énergie nécessaire à la cuisson d'un œuf dans l'étatX ≡ {d :, dur; m :, mollet; c :, coque .
II.C.3) On introduit dans le cuiseur une masse
II.C.4) Exprimer la puissance thermique minimale que doit fournir la résistance électrique pour pouvoir cuire 7 œufs durs. Faire l'application numérique en considérant
II.C.5) On donne figure 8 la représentation graphique de la masse d'eau
- déterminer la taille des œufs (c'est-à-dire leur rayon) qui ont servi à «étalonner» le gobelet ;
- le temps de cuisson d'un œuf dur vous semble-t-il conforme aux résultats obtenus plus haut?

Données
Extrait du tableau périodique (masses molaires en
| Numéro atomique | 1 | 6 | 7 | 8 | 11 | 12 | 17 |
| Symbole | H | C | N | O | Na | Mg | Cl |
| Masse molaire | 1,01 | 12,0 | 14,0 | 16,0 | 23,0 | 24,3 | 35,5 |
Rayons ioniques
Potentiels standards
Couple acide/base :
Données sur NaCl
Données sur
HCl_((g))
Données sur l'eau
capacité thermique massique :
conductivité thermique:
produit ionique :
Constantes
Constante de Faraday
Constante des gaz parfaits
Charge élémentaire
On prendra
Questions fréquentes
4 questionsSur quels chapitres porte le sujet Centrale Physique-chimie 2 PSI 2016 ?Afficher ou masquer la section
Questions fréquentes
4 questionsSur quels chapitres porte le sujet Centrale Physique-chimie 2 PSI 2016 ?
La première partie mobilise la solubilité, l'électrolyse avec les courbes intensité-potentiel, les diagrammes potentiel-pH et la thermochimie. La seconde porte sur la diffusion thermique et les systèmes ouverts en régime stationnaire.
Quelles erreurs le jury a-t-il le plus relevées en Centrale Physique-chimie 2 PSI 2016 ?
Des bilans d'électrolyse mal écrits, une confusion entre tension de travail et tension de seuil, une dismutation mal comprise, une équation de la chaleur établie sans rigueur et des démonstrations forcées pour retrouver les résultats donnés.
Les deux parties de Centrale Physique-chimie 2 PSI 2016 sont-elles indépendantes ?
Oui, les deux grandes parties sont indépendantes et de tailles égales, et beaucoup de sous-parties le sont aussi.
Grappiller des points est-il efficace en Centrale Physique-chimie 2 PSI 2016 ?
Non : selon le jury, il fallait détailler tous les arguments nécessaires pour valider les réponses, et le grappillage a été peu efficace.
Pas de description pour le moment
