Carbonyles et dérivés d'acides : 68 questions de concours corrigées

La réaction du composé bicyclique 3 avec le méthylènetriphénylphosphorane A permet de former le produit 4. Donner la structure de 4. Donner le nom de la réaction.

Proposer des conditions de déprotection permettant de former le resvératrol à partir du produit de couplage de Heck. Nommer la réaction et écrire son mécanisme.

Donner le mécanisme de formation de l'énol représenté dans le document 7 à partir de C. Nommer cet équilibre.

Montrer que la réaction entre 1' et 2 peut conduire aux deux adduits α et γ. Indiquer le nom de la réaction mise en jeu ainsi que son mécanisme pour chacun des deux adduits.

Donner la structure du composé 5. Il est synthétisé à partir de diphénylméthanone (Ph)₂CO et de méthylènetriphénylphosphorane. Proposer l'équation-bilan de la réaction de la formation de 5, et…

Proposer une courte voie de synthèse de l'alcool 10 (Ph = groupement phényle) à partir de 9. On supposera que le groupe protecteur « GP » résiste aux conditions expérimentales de cette synthèse.

Proposer un mécanisme pour l'étape 3 → 4 et donner le sous-produit formé 5.

Proposer une transformation de 10 permettant d'obtenir un meilleur rendement ainsi que les conditions opératoires permettant sa formation.

Proposer des conditions et représenter le mécanisme réactionnel pour la transformation 1 2.

Par analogie avec la formation d'acétals, proposer un mécanisme réactionnel pour la transformation 7 8. Justifier le rôle du tamis moléculaire.

Proposer un mécanisme permettant de justifier la formation de la molécule A en utilisant le protocole a.

Donner le mécanisme pour la transformation de 2 en 3.

Quel produit 3' aurait-on obtenu si on avait mis le précurseur 1 dans les conditions de réaction C₂H₅MgBr, THF, 0 ? Justifier en invoquant des considérations thermodynamiques. Conclure sur l'intérêt…

En déduire le mécanisme de l'étape 3 → 5 et le donner. Justifier en particulier l'utilisation de la N,N-diisopropyléthylamine, i-Pr₂NEt dans le milieu.

Proposer un mécanisme, passant par la formation d'une imine, pour l'étape 7 → 8.

En utilisant les données d'électronégativité justifier le caractère basique du n-butyllithium (n-BuLi).

Nommer les trois groupes caractéristiques encadrés sur la structure de la monensine (Figure 2).

Expliquer si l'utilisation du tétrahydroborate de sodium NaBH₄ aurait également été possible pour convertir la fonction ester en fonction alcool lors de la première étape de la transformation C → D.

Rappeler la classe de molécules naturelles dont fait partie la proline.

Donner le nom de la fonction qui a été formée dans le composé 2 puis dans le composé 3. En déduire la nature de l'étape 2 → 3.

Donner l'équation bilan de cette réaction.

Justifier le choix du solvant de la synthèse. Quel est le rôle de l'acide sulfurique ?

Quelle est la fonction créée dans la molécule 5 ? Proposer un réactif permettant la synthèse de la molécule 5 à partir de 4.

Proposer un réactif permettant de réaliser la réaction 9 → 10.

Écrire l'équation bilan associée à la synthèse magnésienne de C₂H₅MgBr à partir du bromoéthane.

Donner la structure du composé B ainsi que le mécanisme de sa formation.

Justifier le choix des réactifs utilisés au cours de l'étape 6.

Dans l'étape 2 → 3 l'acide carboxylique est transformé en fluorure d'acyle, à l'aide de réactifs volontairement non explicités. Justifier l'intérêt de cette transformation pour l'obtention de la…

Justifier la plus grande réactivité de la molécule 6 par rapport à la molécule B.

Donner la structure de l'anion obtenu par action du butyllithium sur le composé (12). Représenter deux formes mésomères prouvant la stabilité particulière de cet anion.

Proposer des conditions opératoires permettant d'obtenir le produit B à partir du composé A.

Proposer un schéma mécanistique pour la transformation H → I sachant que le tétrahydroaluminate de lithium LiAlH₄ peut être assimilé à une source d'ions hydrure.

Donner les noms en nomenclature officielle du substrat 1 de départ ainsi que des deux adduits α et γ.

Quelle est l'espèce formée par réaction de la molécule 1 avec une base forte ? On écrira ses différentes formes mésomères.

Donner la structure de la molécule 2 et attribuer les différents signaux du spectre RMN.

Par analogie de la réactivité d'un organolithien (MeLi) avec celle d'un organomagnésien, proposer un mécanisme pour la transformation de 12 en 13.

Proposer un mécanisme pour la transformation de 13 en 14. Quel est le rôle de la pyridine ?

Identifier le type de réaction correspondant à l'étape 1 → 2.

Donner la représentation topologique des quatre autres régioisomères qu'il est possible d'obtenir lors de la première étape.

Donner la représentation topologique des composés 7 et 8.

Proposer des conditions opératoires permettant de transformer 7 en 8.

Proposer des réactifs et conditions expérimentales pour procéder à la formation de la liaison C₂–C₃ du composé 9.

Faire un schéma annoté du montage de la synthèse.

Déterminer le rendement de la réaction.

Dans ces conditions, l'organocuivreux CH₃Cu se forme et réagit sur la molécule 2 par une addition (1,4). Sachant que la molécule 3 est un énolate, proposer un mécanisme expliquant la synthèse des…

Donner la représentation de la molécule 7 et le nom de la réaction 6 → 7.

Donner la représentation de la molécule 11.

Donner la représentation de la molécule 16.

Quelle fonction est formée lors de la transformation de 1 en 2 ? Pourquoi est-il préférable d'utiliser l'APTS plutôt que l'acide sulfurique au cours de cette étape ?

En supposant que le dibrome Br₂ joue le rôle d'électrophile, justifier soigneusement la régiosélectivité observée lors de la monobromation.

En déduire le choix de l'utilisation du diéthyle éther, Et₂O, comme solvant et de la tétraméthyléthylènediamine, TMEDA, comme réactif pour cette étape.

Au vu des propriétés des molécules impliquées dans la première étape (A + B → C), justifier le très faible rendement de cette étape.

Indiquer, en justifiant, l'adduit qui est formé majoritairement lors de la réaction entre le carbanion 1' et 2 en présence de perchlorate de tetrabutylammonium.

Proposer un mécanisme pour la transformation de 11 en 12. Quel est le nom de cette réaction ?

Expliquer pourquoi le passage par le régioisomère 2 est le plus favorable dans le mécanisme proposé par rapport aux autres régioisomères possibles.

Proposer une séquence de deux étapes permettant le passage du composé 8 à 10.

Sachant que l'attaque nucléophile conduit directement à 3 sans intermédiaire réactionnel, proposer un mécanisme de formation de 3. À quel mécanisme connu l'étape d'attaque nucléophile…

Représenter le mécanisme réactionnel de la transformation 5 6.

Proposer un mécanisme de la réaction 8 → 9.

En plus de la déprotection, la transformation de 10 en 11 implique une autre transformation, laquelle ? Proposer un mécanisme à partir de l'alcool déprotégé permettant d'obtenir la molécule 11 qui…

Donner, en explicitant les raisonnements, les structures de 10 et 11.

Proposer un mécanisme pour l'étape 11 → 12 et justifier la sélectivité de cette étape.

Indiquer le site du carbanion 1' qui aura la plus grande interaction avec l'électrolyte perchlorate de tetrabutylammonium (C₄H₉N⁺ · ClO₄⁻). En déduire quel carbone présente le caractère nucléophile…

Au vu des résultats précédents, et des potentiels de réduction des deux espèces, proposer une explication à la sélectivité observée.

En utilisant les résultats des questions précédentes, justifier les résultats obtenus expérimentalement.

Proposer un mécanisme pour la formation de chacun des adduits à partir de l'organomagnésien dérivé du composé 1.

Proposer une structure pour l'adduit de Lewis 16 qui se forme entre la méthylacroléine et le CBS protonné.

Donner la demi-équation électronique d'oxydation et proposer un mécanisme pour l'étape de cyclisation de la dopamine oxydée en milieu aqueux.