Stratégie de synthèse et protections : 26 questions de concours corrigées
13 épreuves X-ENS, E3A et Banque PT, sessions 2020 à 2026, filières PC et PT.
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Analyse rétrosynthétique, protection et déprotection de fonctions, sélectivité (chimio-, régio-, stéréo-), activation, choix des conditions, rendement global, chimie verte, techniques de séparation et purification (extraction, recristallisation, chromatographie), polymères.
Au programme : en sup (1re année) pour PC, PSI et BCPST.
Les questions, avec indice et corrigé
26 questions, incontournables d'abord, puis de la plus accessible à la plus difficile.
E3A Physique-Chimie PC 2025, QChimie-Problème 2-Q41
Représenter un dispositif de chauffage à reflux, comme celui mis en place lors de la transformation (12) → A. Rappeler un des intérêts d'un tel dispositif.
E3A Physique-Chimie PC 2026, Q26
Proposer des conditions de déprotection permettant de former le resvératrol à partir du produit de couplage de Heck. Nommer la réaction et écrire son mécanisme.
ENS Physique-Chimie L PC 2023, Q31
Faire un schéma d'un montage Dean-Stark et justifier l'intérêt d'utiliser un montage Dean-Stark dans le cas de cette réaction.
ENS Physique-Chimie L PC 2022, Q21
Proposer une transformation de 10 permettant d'obtenir un meilleur rendement ainsi que les conditions opératoires permettant sa formation.
E3A Physique-Chimie PC 2026, Q34
Indiquer le rôle des étapes 5 et 6. Préciser également celui de l'étape 9.
Banque PT Physique B PT 2025, Q25
Préciser la signification des pictogrammes du difluor gazeux.
- sécurité chimique
- pictogramme de danger
ENS Physique-Chimie L PC 2023, Q29
Rappeler la classe de molécules naturelles dont fait partie la proline.
E3A Physique-Chimie PC 2023, Q17
Quel est le rôle de l'étape de formation de 8 ?
E3A Physique-Chimie PC 2023, Q24
Calculer le rendement global de la synthèse.
E3A Physique-Chimie PC 2026, Q36
Justifier le choix des réactifs utilisés au cours de l'étape 6.
ENS Physique-Chimie L PC 2025, Q31
Expliciter l'intérêt des étapes C → D et D → E.
ENS Physique-Chimie L PC 2025, Q33
Donner un autre intérêt d'utiliser la molécule 6 par rapport à la molécule B.
- chimie verte
- sécurité industrielle
E3A Physique-Chimie PC 2025, QChimie-Problème 2-Q43
Proposer des conditions opératoires permettant d'obtenir le produit B à partir du composé A.
E3A Physique-Chimie PC 2025, QChimie-Problème 2-Q49
Expliquer la régiosélectivité observée lors de la protection successive des fonctions alcools au cours de la transformation J → K.
ENS Physique-Chimie L PC 2024, Q37
Indiquer les avantages de l'utilisation de l'électrolyse en réacteur piston plutôt que la séquence réactionnelle proposée à la question précédente.
- chimie verte
- réacteur en flux continu
ENS Physique-Chimie L PC 2023, Q28
Donner deux avantages de ce procédé par rapport à d'autres permettant les mêmes types de réaction.
E3A Physique-Chimie PC 2022, Q28
Proposer des conditions opératoires permettant de transformer 7 en 8.
E3A Physique-Chimie PC 2021, Q29
Faire un schéma annoté du montage de la synthèse.
E3A Physique-Chimie PC 2021, Q31
Déterminer le rendement de la réaction.
- rendement de synthèse
E3A Physique-Chimie PC 2021, Q44
On obtient un mélange racémique de la seychellène. Après avoir rappelé la définition d'un mélange racémique, décrire une technique expérimentale permettant d'effectuer le dédoublement d'un racémique.
ENS Physique-Chimie L PC 2020, Q11
En estimant la masse molaire des réactifs, du produit de la réaction, dont les formules topologiques ont été données en question (2), ainsi que la masse molaire des deux complexes représentés sur la…
E3A Physique-Chimie PC 2020, Q51
Quelle fonction est formée lors de la transformation de 1 en 2 ? Pourquoi est-il préférable d'utiliser l'APTS plutôt que l'acide sulfurique au cours de cette étape ?
E3A Physique-Chimie PC 2020, Q59
Discuter de l'intérêt de la transformation de 7 en 8 dans le cadre de la stratégie de synthèse de la Japonilure ?
E3A Physique-Chimie PC 2020, Q62
Déterminer le rendement total de la synthèse de la Japonilure. Commenter ce résultat en portant un regard critique sur les étapes de protection/déprotection.
- rendement global
- stratégie de synthèse
ENS Physique-Chimie L PC 2021, Q33
Représenter qualitativement la structure de la substance huile initialement étalée sur la toile à trois temps : au moment de l'application, aux temps courts et aux temps longs.
- polymérisation
- réticulation
E3A Physique-Chimie PC 2020, Q60
En plus de la déprotection, la transformation de 10 en 11 implique une autre transformation, laquelle ? Proposer un mécanisme à partir de l'alcool déprotégé permettant d'obtenir la molécule 11 qui…
- lactonisation
- transestérification
Pièges classiques
- Oublier l'étape d'acidification finale après une hydrolyse basique libérant un acide carboxylique ou un phénol (\mathrm{p}K_a \approx 10) : en milieu basique, ces espèces sont déprotonées sous forme ionique soluble dans l'eau et ne peuvent être extraites en phase organique sans neutralisation.
Question source :E3A Physique-Chimie PC 2026, Q26
- Considérer qu'une étape qualifiée de « quantitative » manque de données de rendement : ce terme signifie que la transformation est totale et correspond à un rendement de 100\,\% (\eta = 1{,}0).
Question source :E3A Physique-Chimie PC 2023, Q24
- Chercher à introduire un rendement inconnu pour une étape intermédiaire lorsqu'un rendement global couvrant l'ensemble de la séquence est directement précisé au-dessus des flèches réactionnelles.
Question source :E3A Physique-Chimie PC 2023, Q24
À retenir
- Dans un montage à reflux, l'eau froide doit toujours entrer par le bas et sortir par le haut du réfrigérant pour assurer sa purge et son remplissage complet, le sommet doit impérativement rester ouvert à l'atmosphère pour éviter toute surpression, et le chauffe-ballon doit reposer sur un support élévateur par sécurité.
Question source :E3A Physique-Chimie PC 2025, QChimie-Problème 2-Q41
- Le dédoublement chimique d'un mélange racémique s'effectue par couplage avec un auxiliaire chiral énantiopur, séparation des deux diastéréoisomères obtenus (par cristallisation fractionnée ou chromatographie), puis clivage de l'auxiliaire pour régénérer l'énantiomère désiré.
Questions sources :E3A Physique-Chimie PC 2021, Q44ENS Physique-Chimie L PC 2025, Q31ENS Physique-Chimie L PC 2025, Q33
- Deux groupes protecteurs sont orthogonaux s'ils appartiennent à des classes distinctes et peuvent être clivés de façon indépendante, selon des conditions réactionnelles spécifiques n'affectant pas l'autre groupement.
Question source :E3A Physique-Chimie PC 2020, Q59
- La protection des alcools sous forme d'éthers silylés (TMS, TBDMS) est orthogonale à de nombreux milieux et leur déprotection spécifique s'effectue à l'aide d'ions fluorure (comme le TBAF) grâce à la très grande énergie de la liaison \mathrm{Si-F}.
Question source :E3A Physique-Chimie PC 2023, Q17
- Le couplage direct entre un acide carboxylique et une amine menant à un sel inerte thermiquement, l'amidation nécessite l'activation préalable du carboxyle sous forme de chlorure d'acyle ou à l'aide d'agents de couplage (DCC, HATU) formant un ester activé in situ.
Question source :ENS Physique-Chimie L PC 2022, Q21
- La protection des acides carboxyliques se fait sous forme d'esters ; leur déprotection par saponification constitue un processus total qui doit systématiquement être suivi d'une acidification pour régénérer l'acide carboxylique neutre.
Questions sources :E3A Physique-Chimie PC 2026, Q26E3A Physique-Chimie PC 2026, Q34
- Les amines sont couramment protégées sous forme de carbamates ou d'amides pour masquer leur nucléophilie et leur basicité ; leur acylation s'effectue en présence d'une base faible non nucléophile pour neutraliser l'acide chlorhydrique formé.
Questions sources :E3A Physique-Chimie PC 2026, Q34E3A Physique-Chimie PC 2026, Q36
- La synthèse d'un organomagnésien impose une verrerie sèche et une garde à \mathrm{CaCl_2} pour éviter sa destruction par l'humidité ; l'hydrolyse finale sert à la fois à protoner le produit désiré et à détruire l'excès de réactif organométallique.
Question source :E3A Physique-Chimie PC 2021, Q29
- Selon les principes de la chimie verte, les réactions de protection-déprotection doivent être minimisées car elles dégradent l'économie d'atomes et augmentent le facteur E de production de déchets.
Questions sources :E3A Physique-Chimie PC 2020, Q62ENS Physique-Chimie L PC 2023, Q28
- L'appareil de Dean-Stark permet de déplacer un équilibre produisant de l'eau par distillation hétéroazéotropique à l'aide d'un solvant non miscible à l'eau et de densité inférieure à 1 (toluène, cyclohexane).
Question source :ENS Physique-Chimie L PC 2023, Q31
- Face à un diol primaire/secondaire, la mono-protection régiosélective est préférentiellement réalisée sur l'alcool primaire en exploitant sa moindre gêne stérique avec une stœchiométrie contrôlée d'électrophile.
Question source :E3A Physique-Chimie PC 2025, QChimie-Problème 2-Q49
- La transformation d'un alcool en mésylate (avec \mathrm{MsCl} et une amine tertiaire) conserve rigoureusement la stéréochimie du carbone porteur de l'oxygène car la liaison \mathrm{C-O} n'est pas rompue.
Question source :E3A Physique-Chimie PC 2022, Q28
- L'oxydation ménagée d'un alcool primaire en aldéhyde sans sur-oxydation en acide carboxylique nécessite un milieu strictement anhydre (ex. PCC), car la formation de l'acide exige l'hydratation intermédiaire de l'aldéhyde en diol géminé par l'eau.
Question source :E3A Physique-Chimie PC 2025, QChimie-Problème 2-Q43
- Le rendement global d'une séquence linéaire multi-étapes est le produit arithmétique des rendements de chaque étape élémentaire : \eta_{\text{tot}} = \prod_i \eta_i.
Question source :E3A Physique-Chimie PC 2020, Q62
- Ne pas confondre le pictogramme de sécurité CLP/SGH « comburant » (une flamme surmontant un cercle) avec celui de « inflammable » (une flamme simple).
Question source :Banque PT Physique B PT 2025, Q25
Les questions sont classées par chapitre à partir des corrigés détaillés de WikiPrépa ; une question peut relever de deux chapitres. La difficulté, de 1 (application directe) à 4 (difficile), est une estimation. Comment les corrigés sont rédigés et relus
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