WikiPrépaLivrets

Cinétique chimique : 188 questions de concours corrigées

50 épreuves X-ENS, Centrale, CCINP, E3A et Banque PT, sessions 2020 à 2025, filières MP, MPI, PSI, PC, PT, TSI et BCPST.

questions corrigées
188
questions corrigées
épreuves
50
épreuves
concours
5
concours
sessions
2020-2025
sessions

Vitesse de réaction, ordre et loi de vitesse, loi d'Arrhenius, mécanismes réactionnels et approximations, suivi cinétique, réacteurs.

Les questions, avec indice et corrigé

188 questions, incontournables d'abord, puis de la plus accessible à la plus difficile.

Pièges classiques

  • Ne pas oublier les coefficients stœchiométriques dans la relation reliant la vitesse volumique de réaction v et la vitesse de disparition d'un réactif : pour a A \rightarrow \dots, on a v_{\text{disp}}(A) = -\dfrac{\mathrm{d}[A]}{\mathrm{d}t} = a\,v. Omettre le coefficient a fausse la valeur de la constante de vitesse k.

    Questions sources :Banque PT Physique B PT 2024, Q13Banque PT Physique B PT 2024, Q15Banque PT Physique B PT 2023, Q10

  • Ne pas confondre les ordres partiels d'une réaction avec les coefficients stœchiométriques globaux : la règle de Van 't Hoff ne s'applique qu'aux actes élémentaires, et les ordres partiels d'une réaction complexe doivent impérativement être déterminés de façon expérimentale.

    Question source :Banque PT Physique B PT 2023, Q8

  • Ne pas confondre la fraction consommée (ou décomposée) et la fraction restante d'un réactif : une consommation de 90\,\% correspond à [A](t) = 0{,}10\,[A]_0 et non à 0{,}90\,[A]_0, ce qui modifierait le signe et la valeur du logarithme dans la loi cinétique intégrée.

    Questions sources :Banque PT Physique B PT 2024, Q15CCINP Physique-Chimie MP 2025, Q8

  • Dans l'utilisation de la loi d'Arrhenius sous forme intégrée, les températures doivent être rigoureusement converties en kelvins : une différence T_2 - T_1 est identique en kelvins et en degrés Celsius, mais le terme \left(\frac{1}{T_1} - \frac{1}{T_2}\right) impose d'employer les températures absolues aux dénominateurs.

    Questions sources :CentraleSupélec Physique-Chimie 1 TSI 2024, Q48E3A Physique-Chimie PC 2022, Q39CentraleSupélec Physique-Chimie 1 PSI 2021, Q1

  • Veiller aux unités de l'énergie d'activation E_a : elle est très fréquemment fournie en \text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1} et doit impérativement être convertie en \text{J}\cdot\text{mol}^{-1} pour concorder avec la constante des gaz parfaits R exprimée en \text{J}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}.

    Questions sources :CentraleSupélec Physique-Chimie 1 TSI 2024, Q48E3A Physique-Chimie PC 2022, Q39CCINP Physique-Chimie MP 2021, Q43

  • Attention à la variable portée en abscisse lors de l'exploitation d'un graphe d'Arrhenius : si l'abscisse est graduée en 1000/T au lieu de 1/T, il faut impérativement multiplier la pente mesurée par 10^3 pour calculer correctement E_a.

    Question source :CentraleSupélec Physique-Chimie 1 PSI 2023, Q22

  • Ne pas confondre cinétique et thermodynamique : une augmentation de température accroît toujours la constante de vitesse de toute réaction élémentaire (aspect cinétique), mais déplace l'équilibre vers les réactifs si la réaction est exothermique (aspect thermodynamique). De même, un catalyseur accélère la cinétique sans jamais modifier l'état d'équilibre final.

    Questions sources :CentraleSupélec Physique-Chimie 1 TSI 2025, Q9CentraleSupélec Physique-Chimie 1 TSI 2021, Q20E3A Physique-Chimie PSI 2020, QK3

  • L'unité d'une constante de vitesse dépend de l'ordre global : veiller à préciser systématiquement ses unités et à vérifier l'échelle de temps utilisée (conversion entre secondes, minutes ou heures).

    Questions sources :Banque PT Physique B PT 2025, Q20E3A Physique-Chimie PC 2025, QChimie-Problème 1-II-Q31E3A Physique-Chimie MP 2024, Q49Banque PT Physique B PT 2023, Q10

  • Ne pas confondre la vitesse globale d'un réacteur (en \text{mol}\cdot\text{s}^{-1}) avec la vitesse volumique (en \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}) : le volume réactionnel V apparaît impérativement au dénominateur lors du passage aux concentrations.

    Questions sources :ENS Physique-Chimie L PC 2024, Q8CentraleSupélec Physique-Chimie 1 PSI 2023, Q18

  • Pour une loi d'ordre 1, ne pas confondre le temps de demi-réaction t_{1/2} (facteur de division par 2) et le temps caractéristique \tau = 1/k (facteur d'atténuation \mathrm{e}), qui sont reliés par t_{1/2} = \tau \ln 2.

    Question source :E3A Physique-Chimie PSI 2023, Q25

  • Lorsqu'un mécanisme comporte une étape cinétiquement limitante, il ne faut pas chercher à résoudre le système complet : la vitesse globale de formation du produit est directement régie par cette étape lente.

    Question source :Banque PT Physique B PT 2021, Q39

  • Attention au sens d'évolution du temps de demi-réaction avec la température : la vitesse augmentant avec la température (k(T) croissante), le temps de demi-réaction t_{1/2} diminue nécessairement.

    Question source :CCINP Physique-Chimie MP 2021, Q43

  • Dans un réacteur ouvert parfaitement agité (ROPA) en régime stationnaire, la réaction a lieu à la composition uniforme de la cuve, qui coïncide avec la concentration de sortie c_s, et non avec celle d'entrée c_e.

    Question source :ENS Physique-Chimie L PC 2020, Q8

  • Pour un réacteur fermé discontinu, ne pas omettre d'inclure les temps morts d'exploitation (chargement, chauffage, vidange, nettoyage) dans l'évaluation de la productivité globale journalière.

    Question source :ENS Physique-Chimie L PC 2020, Q15

  • Dans le suivi manométrique d'une cinétique gazeuse, ne pas comptabiliser les phases condensées (solides ou liquides) dans le calcul de la quantité de matière gazeuse n_g qui régit la pression totale.

    Questions sources :Banque PT Physique B PT 2024, Q10Banque PT Physique B PT 2024, Q11

  • L'approximation différentielle \frac{\Delta k}{k} \approx \frac{E_a}{R T^2} \Delta T n'est valable que pour des variations de température infinitésimales : dès que la variation relative de vitesse devient importante, il faut utiliser l'expression intégrée de la loi d'Arrhenius.

    Question source :CentraleSupélec Physique-Chimie 1 TSI 2024, Q48

  • Pour déterminer la constante d'affinité d'adsorption K dans l'isotherme de Langmuir à l'aide de l'approximation des faibles pressions (\theta \approx K p), il ne faut pas utiliser de points expérimentaux mesurés à forte pression où la saturation de la surface s'amorce.

    Question source :CentraleSupélec Physique-Chimie 1 MP 2021, Q12

  • En adsorption activée, ne pas confondre l'énergie d'activation apparente évaluée depuis la phase gazeuse libre avec l'énergie d'activation réelle mesurée depuis l'état physisorbé précurseur.

    Question source :E3A Physique-Chimie PC 2020, Q44

À retenir

  • Pour une réaction d'ordre global n, la constante de vitesse a pour dimension [k] = (\text{concentration})^{1-n}\cdot(\text{temps})^{-1}. En particulier, k est en \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1} pour un ordre 0, en \text{s}^{-1} pour un ordre 1, et en \text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1} pour un ordre 2.

    Questions sources :CCINP Physique-Chimie TSI 2025, Q66CentraleSupélec Physique-Chimie 1 TSI 2024, Q45Banque PT Physique B PT 2023, Q14

  • Méthode intégrale de linéarisation (réactif unique) : l'ordre 0 donne [A](t) affine en t (pente -k) ; l'ordre 1 donne \ln [A](t) affine en t (pente -k) ; l'ordre 2 donne 1/[A](t) affine en t (pente k).

    Questions sources :E3A Physique-Chimie PC 2025, QChimie-Problème 1-II-Q30CentraleSupélec Physique-Chimie 1 TSI 2021, Q21

  • Pour toute cinétique d'ordre 1, la concentration décroît exponentiellement selon [A](t) = [A]_0 \mathrm{e}^{-k t} et le temps de demi-réaction est rigoureusement indépendant de la concentration initiale : t_{1/2} = \frac{\ln 2}{k} = \tau \ln 2.

    Questions sources :CentraleSupélec Physique-Chimie 1 TSI 2024, Q47CentraleSupélec Physique-Chimie 1 TSI 2021, Q23

  • Pour un constituant de coefficient stœchiométrique algébrique \nu_i, la vitesse volumique de réaction vaut v = \frac{1}{\nu_i} \frac{\mathrm{d}[A_i]}{\mathrm{d}t}. Pour un réactif (\nu_i < 0), la vitesse volumique de disparition est une grandeur positive définie par v_{\text{disp}} = -\frac{\mathrm{d}[A_i]}{\mathrm{d}t} = -\nu_i v.

    Questions sources :CCINP Physique-Chimie TSI 2025, Q63CentraleSupélec Physique-Chimie 1 TSI 2024, Q46

  • Selon la loi de Van 't Hoff, pour un acte élémentaire, l'ordre partiel par rapport à chaque réactif est égal à son coefficient stœchiométrique, et l'ordre global coïncide avec la molécularité de l'étape.

    Question source :E3A Physique-Chimie PC 2022, Q29

  • La méthode d'isolement d'Ostwald (dégénérescence de l'ordre) consiste à introduire certains réactifs en très large excès ou à fixer leur concentration (par exemple via une solution tampon) pour que celle-ci reste constante, permettant d'isoler l'ordre partiel du réactif minoritaire.

    Questions sources :Banque PT Physique B PT 2023, Q9Banque PT Physique B PT 2023, Q11E3A Physique-Chimie PC 2022, Q36

  • L'Approximation des États Quasi-Stationnaires (AEQS) de Bodenstein s'applique à un intermédiaire réactionnel très réactif dont la concentration reste infime par rapport à celles des réactifs : sa vitesse nette de formation est alors posée quasi nulle (\frac{\mathrm{d}[\mathrm{IR}]}{\mathrm{d}t} \approx 0).

    Question source :ENS Physique-Chimie L PC 2021, Q31

  • Dans une réaction en chaîne radicalaire en régime de chaînes longues, la vitesse de consommation des réactifs est quasi égale à la vitesse de propagation (v_{\text{disp}} \approx v_{\text{prop}}), et la vitesse d'initiation compense exactement la vitesse de rupture (v_{\text{init}} \approx v_{\text{rupt}}).

    Questions sources :ENS Physique-Chimie L PC 2021, Q32ENS Physique-Chimie L PC 2021, Q36

  • Dans un mécanisme en chaîne comportant un amorçage monomoléculaire et une terminaison par recombinaison bimoléculaire de deux porteurs de charge, la concentration stationnaire en radicaux varie comme \sqrt{v_{\text{amorçage}}}, conférant à la cinétique globale un ordre partiel apparent de 1/2 en amorceur.

    Questions sources :ENS Physique-Chimie L PC 2021, Q35ENS Physique-Chimie L PC 2021, Q36ENS Physique-Chimie L PC 2021, Q37

  • L'approximation de l'étape cinétiquement limitante précédée d'un pré-équilibre rapide permet d'exprimer la concentration de l'intermédiaire réactionnel à partir de la constante d'équilibre de l'étape rapide réversible (v_{\text{directe}} = v_{\text{inverse}}).

    Question source :CentraleSupélec Physique-Chimie 2 MP 2020, Q11

  • Lors d'une faible perturbation d'un équilibre chimique (saut de température ou de pression), l'écart à l'équilibre relaxe exponentiellement selon une cinétique du premier ordre régie par un temps caractéristique \tau lié à la somme des constantes de vitesse directe et inverse (\tau^{-1} = k_1 + k_{-1}).

    Question source :E3A Physique-Chimie MP 2024, Q44

  • Loi d'Arrhenius : la constante de vitesse varie selon k(T) = A \exp\left(-\frac{E_a}{RT}\right), soit sous forme différentielle \frac{\mathrm{d}\ln k}{\mathrm{d}T} = \frac{E_a}{RT^2}, où T est la température absolue en kelvins et E_a l'énergie d'activation.

    Question source :E3A Physique-Chimie PSI 2020, QK2

  • Un catalyseur accélère une réaction en abaissant l'énergie d'activation par l'ouverture d'un nouveau chemin réactionnel ; il augmente identiquement la vitesse dans les deux sens et ne modifie ni la constante d'équilibre K^\circ, ni la composition finale du système.

    Questions sources :CCINP Physique-Chimie TSI 2022, Q46E3A Physique-Chimie MP 2022, Q40Banque PT Physique B PT 2020, Q8

  • Pour une réaction exothermique, le choix des conditions industrielles repose sur un compromis cinétique/thermodynamique : la thermodynamique favorise les basses températures, tandis que la cinétique impose une température minimale pour garantir une vitesse acceptable, d'où le recours fréquent à un catalyseur.

    Questions sources :Banque PT Physique B PT 2025, Q14CCINP Physique-Chimie TSI 2022, Q46E3A Physique-Chimie MP 2022, Q40CentraleSupélec Physique-Chimie 1 MP 2021, Q4

  • Le produit cinétique correspond à la plus faible barrière d'activation (il se forme le plus vite et domine à basse température), tandis que le produit thermodynamique correspond à l'état le plus bas en énergie libre (le plus stable, obtenu majoritairement à haute température si la réaction est réversible).

    Question source :E3A Physique-Chimie PC 2022, Q26

  • Le modèle d'adsorption de Langmuir repose sur des sites de surface identiques, indépendants et limités à une monocouche sans interactions latérales ; à l'équilibre dynamique d'adsorption/désorption, le taux de couverture s'écrit \theta = \frac{K p}{1 + K p}.

    Questions sources :CentraleSupélec Physique-Chimie 1 MP 2021, Q6CentraleSupélec Physique-Chimie 1 MP 2021, Q7E3A Physique-Chimie PC 2020, Q47

  • Dans un réacteur ouvert parfaitement agité (ROPA) en régime stationnaire, la composition est uniforme et identique à celle de sortie c_s ; l'équation de bilan de matière volumique pour un temps de passage \tau s'écrit c_{i,s} - c_{i,e} = \nu_i v(c_s) \tau.

    Questions sources :ENS Physique-Chimie L PC 2020, Q6ENS Physique-Chimie L PC 2020, Q7

  • Dans un système gazeux idéal à volume et température constants, la concentration volumique de chaque gaz est directement proportionnelle à sa pression partielle (C_i = P_i / RT), ce qui permet de relier la variation de pression totale à l'avancement volumique de la réaction.

    Question source :Banque PT Physique B PT 2024, Q12

Les questions sont classées par chapitre à partir des corrigés détaillés de WikiPrépa ; une question peut relever de deux chapitres. La difficulté, de 1 (application directe) à 4 (difficile), est une estimation. Comment les corrigés sont rédigés et relus

Voir aussi

Autres chapitres de physique-chimie